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CAS号:7723-14-0
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英文名称:Phosphorus,red
分子式
P
分子量
30.97
EINECS号
MDL
MFCD00133771
Smiles
InChIKey
乙二醇化学百科
基本信息
物化性质
安全信息
生产及用途
元素磷于1669年由Hennig Brand发现。大约200年后,詹姆斯·雷德曼(James Readman)开发了一种使用电炉从磷矿石中回收磷的方法。 磷是地球上分布最广泛的元素之一,在几乎所有火成岩,沉积物沉积物和海床中都以磷酸盐形式发现。 磷存在于300多种矿物质中,通常与Ca,Mg,Fe,Sr,Al,Na和其他几种金属以及诸如硅酸盐,硫酸盐, 氧化物,氢氧化物和卤化物之类的阴离子有关。磷是所有生物中必不可少的元素,在生物和生态过程中至关重要,它发生在DNA和其他核酸以及骨骼中。 磷用于烟火,炸弹,燃烧弹和安全火柴,它也用于有机合成,磷酸,三氯化磷,膦和其他化合物的生产 。 固相中的元素磷以三种主要的同素异形体存在:(1)可能以α或β修饰形式出现的白磷或黄磷;(2) 红磷;和(3)黑磷。 汉尼格·布兰德于1669年在德国汉堡发现了磷,当时他正在从尿液中提取磷。布兰德称他发现的物质为冷火,因为它在黑暗中发光。布兰德是个炼金术士,和其他炼金术士一样,他对自己的方法守口如瓶。他没有公开透露自己的方法,而是选择把它卖给约翰·丹尼尔·克拉夫特(Johann Daniel Kraft)和昆克尔·冯·洛温斯坦(Kunckel von Lowenstern)。为了得到更多的报酬,他还向戈特弗里德·威廉·莱布尼茨(Gottfried Wilhelm Leibniz)透露了自己的秘密。莱布尼茨,同样以炼金术士的角度思考,他错误地认为布兰德可能通过生产大量的磷来发现“哲学家之石”。 磷在自然界中不会以其元素态出现,因为它易于氧化,因此会沉积为磷矿石。第15组的其余元素主要来 自矿物,但也可以以其元素形式存在于地壳中。公认有21个磷同位素。磷矿石中含有磷灰石(一种不纯 的磷酸三钙)矿物,是该元素的重要来源。在俄罗斯,中国,摩洛哥以及佛罗里达州,田纳西州,犹他 州,爱达荷州和其他地方发现了大量矿床。 磷的同素异形体和化合物具有许多重要用途,大多数元素磷用于生产磷酸,磷酸是用于生产三磷酸盐肥 料的固体,一些土壤需要大量的磷才能生长出的作物。通过加热白磷或将白磷暴露在阳光下可形成红色 磷光体。它与爆炸性白磷有很大不同。例如,在表面上刮擦时,由红磷制成的安全火柴头会由于粗糙表 面上火柴的轻微摩擦而变回白磷并点燃。红磷还用于烟花,炸弹和杀虫剂中,并用于制造磷酸,电致发 光涂料和化肥。 通常通过在电炉中将某种形式的磷酸钙与石英和焦炭一起加热来获得白磷。反应可分为以下两个步骤: 白磷是一种剧毒物质,包括急性和慢性毒性物质。长期暴露于其蒸气中会导致“下颚疼痛”;颌骨坏死。其他症状是支气管肺炎,骨骼变化,贫血和体重减轻。食入可能引起恶心,呕吐,腹痛,腹泻和昏迷。皮肤接触可导致严重灼伤。在眼睛上会损害视力。 红磷比白色同素异形体的毒性小得多。燃烧时,其烟雾极具刺激性。白磷是易燃固体,暴露于空气中会自燃。 磷在与空气接触时会自燃,快速燃烧,释放出浓密的白色刺激性烟雾。红磷是一种易燃固体,但暴露于空气中不会自燃。在高温(-300°C)下,红磷转化为白色形式。 参见工业黄磷。形态:金属光泽晶体参数 纯度:>99.998% 晶体大小:1-10mm不等先丰纳米提供高品质的黑磷晶体材料,该产品金属光泽晶体单个晶体尺寸在1cm大小结晶性能很好,是我司最新推出的一款极具吸引力的一款新材料,并且对其进行了详细的表征测试。通过XRD、Raman、XPS、SEM及HRTEM表征,样品结晶性能很好、纯度很高。 化学性质 其外观为黄色蜡状固体,质软,可用刀切割。 不溶于水,微溶于醇,溶于液碱、苯、乙醚、氯仿、甲苯,易溶于二硫化碳。用途 用作氧化吸收剂,还用于磷酸和其他磷化物的制备用途 磷有黄磷和赤磷之分。农药生产上采用黄磷(亦称白磷),它是制备一切含磷农药中间体的起始原料,与硫反应得到五硫化二磷,与氯反应得到三氯化磷,进而可得一系列其他含磷中间体。此外,黄磷主要用于生产磷酸,少量用于生产赤磷和五氧化二磷,军事上用于制造燃烧弹、信号弹等,也用于生产磷铁合金以及医药、有机原料等行业。用途 主要用于生产热法磷酸、三氯化磷、三氯氧磷、五硫化二磷等磷化合物及供制造敌百虫、甲胺磷、杀虫脒、杀螟松、敌敌畏等有机磷农药和灭鼠药的原料。少量用于生产赤磷和五氧化二磷。军事上用于制造燃烧弹、曳光弹、烟幕弹和信号弹。也用于生产磷铁合金以及医药,有机原料等工业。用途 用于制造火柴、烟火,以及磷化铝、五氧化二磷、三氯化磷等。是生产有机磷农药的原料。冶金工业用于制造磷青铜片。还用于轻金属的脱酸及制药。用途 用于制火柴、烟火、磷酸、磷化合物、医药、农药、燃烧弹及有机合成等 在半导体工业中作扩散源,在有机分析中碘氢酸进行还原反应时使用,并用于有机合成用途 有机分析中用于氢碘酸还原反应。在测定甲氧基时,用以结合反应中生成的碘。有机合成。制造磷酸、磷化氢、五氧化二磷、五氯化磷、三氯化磷和杀虫剂。
电子级红磷是化合物半导体的主要材料之一,可用于合成磷化铟(InP)、磷化镓(GaP)、磷砷化镓铝(AlGaAsP)、磷砷化镓铟(InGaAsP)、磷砷化镓(GaAsP)等化合物半导体。红磷也可用作IC等掺杂的固态磷源。生产方法 转化法(密闭钢锅装置)将黄磷加入密闭的铸铁锅或钢锅中,在隔绝空气下用煤气或电加热稍低于420℃下保持数小时进行转化而成赤磷,冷却后转化锅中的物料为暗红色至紫色的固体,此时尚含微量黄磷,经粉碎后,用稀烧碱溶液煮沸把黄磷除去,然后用湿法过筛。在回转过滤机中过滤和洗涤,经真空干燥,制得赤磷成品。其P4[隔绝空气加热]→P4 转化法(球磨机转化器装置)在加入黄磷之前,球磨机先用惰性气体置换,在温度达180~190℃之前,转化器与水封相连,约需2h,除去所有的水蒸气。然后在密封条件下,使黄磷升温至270℃,历时约20h。此时即开始放热反应,在4h内将温度升到290℃。当放热终止后,重新加热使温度升到360℃,历时约5h。赤磷中含黄磷低于0.1%,待冷却后用稀烧碱溶液煮沸除去。然后加入1%氧化镁使赤磷稳定。经过滤、水洗、真空干燥,制得赤磷成品。其 P4[隔绝空气加热]→P4 生产方法 将磷矿石在高温下,用碳还原生成磷蒸气,经冷凝后制得黄磷。还原反应在高炉内进行时称为高炉法;在电炉内进行时称为电炉法。用电炉法生产黄磷有产品质量好,劳动生产率高,生产成本低的优点,目前国内外普遍采用电炉法生产,而且电炉向大型化发展。电炉法将磷矿石、焦炭和硅石分别破碎至规定粒度,然后按规定比例混合,混合料在密闭的三相电炉中于1400~1500℃高温下熔融进行还原反应,生成的磷蒸气经冷凝塔冷却,凝聚成液滴,与机械杂质一起进人塔底集磷槽中,即得粗磷。将粗磷在精制锅中用蒸汽加热、搅拌、澄清后,纯磷沉积在锅底。放入黄磷池,冷却成型后,制得黄磷成品。其 4Ca5F(PO4)3+21SiO2+30C→3P4↑+30CO↑+SiF4↑+20CaSiO3 集磷槽底的磷泥定期取出,作回收磷用。从冷凝塔出来的尾气含一氧化碳80%~90%,可用作燃料,也可供制甲酸或草酸用。炉渣定期排出,供制水泥、砖和矿渣棉等建筑材料。磷铁(含21%~22%P,63%~73%Fe)定期排出,供冶金工业用。 生产方法 黄磷的生产以磷矿石(磷酸钙)为原料,配以石英石及焦炭,在电炉内加热到约1500℃进行还原反应,即有磷蒸气随同一氧化碳逸出,经冷凝塔冷却并在熔点以上温度下静置、澄清,可得到高纯度的产品。Ca3(PO4)2+3SiO2+5C[高温]=3CaSiO3+1/2P4+5CO↑上述还原反应在高炉内进行的称为高炉法,在电炉内进行的称为电炉法。因电炉法具有产品质量好、劳动生产率高、生产成本低的优点,目前国内外普遍采用电炉法生产,而且电炉向大型化发展。 生产方法 直接蒸馏法以99.9%的工业黄磷为原料,经过两次蒸馏,制得高纯磷成品,纯度99.999%。本法用于大量生产高纯磷。由于白磷的贮存和保管不如赤磷安全,通过在通人氮气的条件下隔绝空气加热于300~350℃,把它转化成高纯赤磷。 氢还原三氯化磷法首先将白磷或赤磷进行氯化制备三氯化磷。然后利用三氯化磷与杂质氯化物的蒸气压差进行精馏提纯。再用纯氢气还原已提纯的三氯化磷,制得高纯磷成品,纯度>99.999%。 区域熔炼法其提纯效果取决于分凝系数(固体中的杂质原子浓度与熔融体中的杂质原子浓度之比)小于1或大于1。在大多数情况下,杂质原子或分子富集于熔区内,并随熔区一起转移到锭条的末端,熔炼次数根据分凝系数和杂质多少而定。用本法制得高纯磷成品。并能大量(以千克级计)制备高纯磷。而且设备费用低。 类别 自燃物品毒性分级 剧毒急性毒性 口服-小鼠 LD50: 11.5 毫克/公斤爆炸物危险特性 与氧化剂混合可爆可燃性危险特性 遇明火、高温、氧化剂易燃; 燃烧时产生有毒的氧化磷烟雾储运特性 库房通风低温干燥; 与氧化剂分开储运灭火剂 水、干砂、二氧化碳、泡沫、1211灭火剂职业标准 TWA 0.1 毫克/立方米 STEL 0.3 毫克/立方米
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