五氯化磷又称氯化磷(V)，化学式PCl5。分子量208.24。白色或浅黄色四方晶系结晶，或结晶性粉末。在潮湿空气中吸湿而生成磷酸和氯化氢，产生白色烟雾，有特殊刺激性臭气味，刺激眼睛和粘膜等。比重3.60。熔 点148℃(压力下)。160℃左右升华。300℃即开始分解为氯和三氯化磷，1100℃完全分解。溶于二硫化碳、四氯化碳、苯和酰氯。与水起反应，水解为磷酸和氯化氢。与醇反应，生成相应的氯代烷，即五氯化磷的氯可取代醇中的羟基，而生成氯代烷。本品较三氯化磷的反应性更强。在液氨中也和三氯化磷一样，可以生成具有磷氮键(P-N)的化合物。本品强烈刺激皮肤、粘膜、眼睛和呼吸器官。急性 中毒时发生流泪、哮喘和支气管鸣音，慢性中毒时,产生咳嗽、呼吸困难和喘息、痉挛等症。大鼠经口LD50660mg/kg。工作场所最高允许浓度0.1×10-6，当浓度达到120×106时，就可致人死亡。

在搅拌下加到大量冰水中（不能加反），确认反应后再用碱中和，对于不立即与冰水反应的三氯氧磷，可慢慢倒入常温水中，确认反应完了，再继续加，不时加冰冷却，最后在冷却下用碱中和。处理时只能慢慢将其加入到水（碱液中），绝对不能将水加入到以上化合物中。

参见三氯化磷。白色或淡黄色正方晶系晶体。162℃升华，并有部分分解。气态密度4.65g/L(296℃)。在300℃时全部分解成氯气和三氯化磷。溶于二硫化碳、四氯化碳。在水中分解，在潮湿空气中水解而成磷酸和氯化氢，发生白烟和特殊的刺激性臭味，强烈刺激眼睛。在有机合成中用作氯化剂，催化剂。是生产医药、染料、化学纤维的原料，也是生产氯化磷腈、磷酰氯的原料。用作氯化剂、催化剂，也用于制药。制造乙酰纤维素的催化剂，以氯置换化合物中的羟基，特别是同酸转化为酰氯，测定羟亚甲基。氯化法将液氯汽化，通入氯气干燥塔脱水而成干燥的氯气，把干燥的氯气通入反应器中与三氯化磷液体进行氯化反应，氯气需一直通至由溶液经糊状再转变成完全干燥的结晶产品为止，即得五氯化磷成品。其
PCI3+C12→PCI5
可通入二氧化碳气体将残余氯气排出，再加以回收。腐蚀物品中毒口服- 大鼠 LD50: 660 毫克/ 公斤遇水发热乃至爆炸不燃; 火场产生有毒氯化物及磷氧化物气体； 与水反应生成氯化氢库房通风低温干燥; 与碱类、氧化剂、有机物、易燃物分开存放干砂、干石粉。禁止用水。TLV-TWA 0.1 PPM (1 毫克/ 立方米); STEL 1 毫克/ 立方米