TMSCN化学名称Trimethylsilylcyanide;Cyanotrimethylsilane,又名三甲基腈基硅烷;三甲基硅基氰化物。其为杏仁味无色液体,溶于大多有机溶剂,如二氯甲烷、氯仿等;与水等含质子溶剂剧烈反应。
三甲基氰硅烷(TMSCN)室温下为挥发性液体,其在有机合成中作为剧毒的HCN之替代试剂,用于向分子中引入氰基。
氰醇类化合物是一类重要的有机合成中间体,是合成α-羟基酸、α-羟基醛、β-羟基胺等的直接原料。因此,对氰醇的制备已经引起了广泛关注,羰基化合物与TMSCN(三甲基氰硅烷)的加成反应是合成氰醇最有效的方法之一。
三甲基氰硅烷(TMSCN)可由氰化锂与三甲基氯硅烷制备:LiCN + (CH3)3SiCl → (CH3)3SiCN + LiCl
三甲基氰硅烷水解生成剧毒的氰化氢,因此使用时必须注意防止潮解:
2 (CH3)3SiCN + H2O → (CH3)3SiOSi(CH3)3 + 2 HCN
目前TMSCN国内生产厂家甚少,反应体系为非均相氰化钠取代反应,转化率很低,仅能达到45%左右。也可用氰化银取代,但成本太高,而且废渣不易处理。还有使用氢化亚铜作为原料参加取代反应,产品转化率很低,导致产品价格昂贵,造成TMSCN很难广泛应用于氰化试剂。
在2000L搪瓷反应釜先加入400KgN-甲基吡咯烷酮,再投入400Kg氰化钠,搅拌10分钟,加入10Kg碘化钾催化剂,搅拌下滴加三甲基氯硅烷,温度控制在75℃以下,当三甲基氯硅烷滴加至950Kg时,控制反应温度在65℃~70℃,回流24小时,过滤,然后将滤液去精馏,截取中组份为三甲基氰硅烷(沸点:112℃),纯度大于98.5%,其余组份均打入反应釜中继续进行二次反应,反应釜内继续加热至65℃~70℃,反应时间12小时,反应后过滤,滤液再精馏,截取中组份为三甲基氰硅烷,依次将轻组份和重组份再打入反应釜,作为下一轮反应原料。此工艺可将收率提升至89%。
用途
用作有机聚合物原料
用途
氰基化试剂