化学性质
本品为无色液体,m.p.12~14℃,b.p.132~134℃,n
20D 1.4290,相对密度 0.773,f.p.85℉(29℃),不溶于水,溶于醇、苯等有机溶剂。
用途
2,5-二甲基-2,4-己二烯是制备第一菊酸的重要中间体。
生产方法
其制备方法是由2,5-二甲基-2,5-己二醇脱水而制得。其脱水有两个过程,首先脱结晶水,然后分子间脱水才得到2,5-二甲基-2,4-己二烯(简称二烯)。
将2,5-二甲基-2,5-己二醇(一般含结晶水40%,简称二醇)置于反应锅中加热,液温达到90~105℃以上开始脱水,到180℃时可基本脱除结晶水,脱除结晶水的二醇进行下一步的脱除分子间的水,使生成2,5-二甲基-2,4-己二烯。
2,5-二甲基-2,5-己二醇的分子间脱水生成二烯有气相脱水和液相脱水两种方法,较常用的为气相脱水法,即用熔融的2,5-二甲基-2,5-己二醇通过装有Al
2O
3为催化剂的脱水塔,脱水塔的温度在180~300℃,开始反应时催化剂活性大,脱水温度可低一些,二醇脱水后,生成的二烯和水经冷却后进入接收器,经分层分离,油层干燥后再进行蒸馏,收集130~132℃馏分即为2,5-二甲基-2,4-己二烯。如用液相脱水,以正磷酸为催化剂,在二醇与正磷酸在110℃时反应脱水,生成二烯和水,分层分离,油层经分馏即得二烯。该方法的缺点是稀磷酸的腐蚀性大,脱水转化率低,因此工业上常用二醇气相脱水法制备二烯。
日本住友化学公司利用异丁烯和异丁醛在高压釜中以铌酸为催化剂,温度120~250℃下进行反应4h,可得到2,5-二甲基-2,4-己二烯,但异丁醛的转化率为96.8%,而选择性仅56.7%。后来进一步开发表明,用1∶1的Fe
2(SO
4)
3和铌酸为催化剂,在压力1 MPa下反应,异丁醛的转化率为84.0%,而选择性可达79.4%,该方法制备二烯很有发展前景。