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CAS号:463-40-1
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英文名称:Linolenic acid
分子式
分子量
EINECS号
MDL
Smiles
InChIKey
乙二醇化学百科
基本信息
物化性质
安全信息
生产及用途
α-亚麻酸(α-Linolenic acid, ALA,十八碳9,12,15-三烯酸)是含有18个碳原子和3个双键的多元不饱和脂肪酸,属于ω-3(n-3)系脂肪酸,人体必需脂肪酸之一。α-亚麻酸是Omega-3系列不饱和脂肪酸的母体,可以在体内可转化为DHA、EPA等,比DHA等作用更强、更安全。Omega-3主要包括α-亚麻酸( ALA) 、二十二碳六烯酸( DHA) 和二十碳五烯酸( EPA) ,是具有多种生物学活性的一类多不饱和脂肪酸。其中a-亚麻酸是人体中的一种必需脂肪酸,是人体不能自身合成、需从食物中摄取的必需脂肪酸,在体内代谢可生成二十二碳六烯酸和二十碳五烯酸。 ![]() α-亚麻酸对于人类决不是可有可无的,而是绝对不可缺少的,它对于人类的健康有着极其重要的作用。α-亚麻酸通常以甘油酯的形式存在于深绿色植物中,像卷心菜、菠菜、花椰菜、蒿苣等都有一定量的α-亚麻酸,而在植物油中含量要丰富一些,常见的大豆油、菜籽油中也都含有α-亚麻酸,其中紫苏籽油中α-亚麻酸的含量尤其丰富。α-亚麻酸通常以甘油酯的形式存在于深绿色植物中,像卷心菜、菠菜、花椰菜、蒿苣等都有一定量的α-亚麻酸,而在植物油中含量要丰富一些,含量一般为10%左右。常见的文冠果油、核桃油、大豆油、菜籽油中也都含有α-亚麻酸,其中紫苏籽油中α-亚麻酸的含量尤其丰富。 γ-亚麻酸即18碳三烯酸,是人体必需脂肪酸之一,是合成人体一系列前列腺素的前体物质,可应用于医药、食品、化妆品以及饲料等领域。 亚急性试验(500mg/kg,13周)、染色体异常试验、变异试验,均阴性。 化学性质 亚麻酸存在α, β, γ三种晶型。天然亚麻酸为α型,为无色至浅黄色无味的油状液体。溶于乙醇和乙醚,不溶于水。Mp-10--11.3℃,Lp 224.5℃/1.3kPa,相对密度为0.9157g/cm3,折射率为1.4800。在硒的作用下,可转化为反式异构体——反亚麻酸(1inolenelaidic acid)反9-反12-反15-十八碳三烯酸[28290-79-1],mp 29-30℃,不溶于水而溶于一般有机溶剂。 用途 α-亚麻酸的生理作用:增强智力,提高记忆力,保护视力、改善睡眠。抑制血栓性疾病,预防心肌梗死和脑梗死。降低血脂。降血压。抑制出血性脑中风。预防过敏。γ-亚麻酸可以治疗高血压,可用于糖尿病的辅助治疗、锌缺乏症的改善、γ射线放疗的增敏,对于亨庭顿氏舞蹈症、苯丙酮尿症、更年期综合征、帕金森氏症、哮喘、湿疹、甲状旁腺亢进等多种病症也具有不同的治疗效果。 用途 一种在体内无法生成的必需脂肪酸。用于评估血清和细菌的总抗氧化活性,Palleroni chamber测定,制备游离脂肪酸混合物。用途 γ-亚麻酸是人体必需的脂肪酸。作营养强化剂,我国规定可用于强化γ-亚麻酸饮料、调和油、乳及乳制品,使用量为2%~5%。生产方法 天然精油分离法γ-亚麻酸天然存在于多种精油中,如月见草(Oenothera biennis L·)种子油中含7%~10 %,玻璃苣(borage)油中含18%~26%,黑醋栗(black currant)油中含量15%~20%。目前,国内外生产γ-亚麻酸的方法主要是从月见草油中提取。我国吉林延边等地已大面积种植月见草,其种子含油率约在15%~25%,其中γ-亚麻酸含量在7%~10%。 月见草油的提取可采用传统的冷榨法(提取率约10%),或溶剂萃取法(提取率18%~22%),也可采用新型的分离技术超临界CO2萃取法。月见草油可进一步经冷冻结晶(- 50℃)或尿素包合法精制。 微生物发酵法 γ-亚麻酸存在于某些细菌、真菌及微藻类的细胞内,占总脂肪酸的6%~24%。日本已具有较大的发酵法生产能力,我国也已进人工业化生产阶段。 生产方法 方法一、以油酸为原料亚油酸的制备 以油酸为原料,经去饱和,制得亚油酸。 油酸[去饱和]→亚油酸 亚麻酸的制备 亚油酸在ω-3脱氢酶的作用下生成α-亚麻酸;在ω-6脱氢酶的作用下生成γ-亚麻酸。 方法二、细菌定性发酵产生的菌丝体,用有机溶媒提取γ-亚麻酸甲酯 林红卫、覃海错从螺旋藻中分离和纯化γ-亚麻酸的方法:螺旋藻经丙酮-水 (体积比3:1)系统在65℃浸提30min后得到总类脂、总类脂用硝酸根-硅胶柱层析,其中的脂肪酸半乳糖酯被环烷-乙酸乙酯洗脱出来,蒸去溶剂后,在甲醇-氯乙酰的共同作用下,脂肪酸半乳糖酯转化为脂肪酸甲酯。后者与甲醇和尿素一起于65℃回流至澄清,在-15℃静置过夜,饱和脂肪酸甲酯和单不饱和脂肪酸甲酯形成尿素复合物结晶析出γ-亚麻酸甲酯留在母液中而被纯化出来。 方法三、尿素包合法制备α-亚麻酸乙酯 尿素的结晶呈四方体,当与直链脂肪酸共存时变为六面体晶体。直链的饱和脂肪酸最容易进入六面体晶体的管道内,而形成尿素包合物。而不饱和脂肪酸中的双键越多,越难进入晶体的管道内,双键使分子体积增大,较难形成尿素包合物。根据这个性质,可以将高不饱和脂肪酸与饱和的、低饱和的脂肪酸分开,达到分离纯化α-亚麻酸的目的。 紫苏油中含有α-亚麻酸、亚油酸、硬脂酸、棕榈酸等多种脂肪酸,其中α-亚麻酸的含量高达60%以上。 制备游离的混合脂肪酸 紫苏子经压榨、精制得到紫苏油。精密称取紫苏油200g,加入1mol/L氢氧化钾乙醇溶液1000ml,充氮水浴加热回流0.5-1h,使之完全皂化,得皂化液。回收乙醇,加入稀盐酸调pH1,充分搅拌后静置,分取上层油状液体,即为游离的混合脂肪酸。 紫苏油[KOH乙醇溶液]→[充氮水浴加液]皂化液[回收乙醇]→[pH1]混合游离脂肪酸 尿素包合法 精密称取游离的混合脂肪酸25g,加入5倍量乙醇和2倍量尿素,尿素分三次加入,加入量依次减少。每次加入尿素后,加热(60℃)搅拌,使尿素溶解。保温1h,先常温下静置12h,再-10℃静置12h,析出尿素包合物结晶,然后过滤除去结晶,滤液加入尿素进行下一次包合。反复3次,回收乙醇,制得包合后的脂肪酸。 混合游离脂肪酸[乙醇,尿素]→[适当温度][过滤]→包含后的脂肪酸 α-亚麻酸乙酯的制备 取包合后的脂肪酸加入2%的H2SO4-EtOH溶液,水浴70℃充氮加热回流2h至乙酯化反应完全,回收乙醇,加入石油醚萃取分液,分取醚层,水洗,无水硫酸钠干燥,充氮减压回收石油醚,制得α-亚麻酸乙酯,α-亚麻酸乙酯含量达80%以上。 包合后的脂肪酸[H2SO4-EtOH]→[充氮水浴加热][回收乙醇]→[石油醚萃取,洗涤][干燥,回收石油醚]→α-亚麻酸乙酯 尿素包合法制备多烯不饱和脂肪酸具有尿素可以回收,生产成本低,且操作方法简单的特点。制备多烯不饱和脂肪酸的方法除尿素包合法外,还有低温冷冻法、金属盐形成法、分子蒸馏法、高效液相法、脂肪酶法等多种方法。 方法四、尿素包合法富集γ-亚麻酸 脂肪酸的制备 取月见草油100g,加210.3g强碱溶液(组成:水 100g,氢氧化钠30g,EDTA0.3g,95%乙醇80g)在60℃水浴中搅拌30min,将皂化后的溶液取出、冷却,加蒸馏水40ml,加37%盐酸85ml,加正己烷100ml,振摇提取,回收正己烷,制得脂肪酸。 月见草油[强碱溶液]→[60℃, 30min]皂化液[冷却]→[加混合溶剂振摇]脂肪酸 尿素包合 取脂肪酸110g,按脂肪酸:尿素:甲醇=1:3.7:6.4(质量比)的比例加尿素和甲醇,水浴加热不断搅拌至尿素全部溶解,在室温下搅拌待温度降至58-60℃左右,置冷水浴中继续搅拌至溶液温度降至30℃左右,在冷水浴中加冰块,使溶液温度降至4℃以下,保持1h,抽滤,得滤液。将滤液中加37%盐酸50ml、水150ml、正己烷100ml,振摇、静置、分层。将下层滤液置烧杯内,再加50ml正己烷,振摇分层,分出下层滤液。将2次上层液合并,回收正己烷,制得γ-亚麻酸。富集前经气相色谱仪测定,γ-亚麻酸含量为10.35%;富集后经气相色谱仪测定,γ-亚麻酸含量为90.51%。 脂肪酸[混合溶液]→[适当温度]滤液[混合溶液]→[分层]上层溶液[回收溶剂]→γ-亚麻酸。 生产方法 由亚麻油(含量约50%)经水解、分馏制得。从月见草种子(含油脂20%~25%)等按常规方法榨油后分离,可同时分出70%~80%的亚油酸和10%~15%的γ-亚油酸。如经皱落假丝酵母脂肪酶处理二次,γ-亚油酸含量可由22.2%增至59.0%。 现代多采用微生物发酵法生产。如用丝状菌毛霉(Mucor circinelloides)、深黄被孢霉(Mortierella isabellina)三类培养(用葡萄糖为碳源)后得干燥菌丝体(可含油脂达35%,其中γ-亚麻酸占脂肪酸量的18%以上),用己烷提取毛油,然后再按一般方法精制而成。 为防止其氧化,成品需隔断阳光和空气密闭充氮包装后低温贮藏。最好直接用软胶囊包封。
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