全氟苯常用作麻醉剂及多种有机物的优良溶剂，同时也是合成全氟代芳香化合物的重要中间体，在化工、医药以及液晶材料等方面有着广阔的应用前景。

全氟苯可以作为合成全氟代芳香化合物的重要中间体。与苯相同，全氟苯在紫外线照射下可以定量转化为其Dewar异构体2，以2为原料通过环加成等反应可以制备多种类型的氟碳化合物。近年来在开发液晶材料的研究中发现，使用全氟苯衍生出的液晶化合物具有较好的性能。

制备全氟苯最早的报道来自于Mcbee、Lindgren和Ligett等人，先后使用BrF3、SbF5、锌粉处理六氯苯，可以得到少量的全氟苯，其他副产物有全氟、氟氯的环己烯和环己二烯化合物。同样是使用六氯苯作为原料，尝试使用无水KF来取代氯原子制备氟苯。反应在高压釜中进行，温度450～500℃，最后分离出C6F6(产率21%)和未完全氟代的氟氯苯(C6F5Cl：20%；C6F4Cl2：14%；C6F3Cl3：12%)。