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三叔丁氧基氢化铝锂 , 1.1 M 四氢呋喃溶液, J&KSeal瓶
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CAS号:17476-04-9 | 英文名称:Lithium tri-tert-butoxyaluminohydride, 1.1 M solution in THF, J&KSeal
分子式
分子量
EINECS号
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乙二醇化学百科
基本信息
中文名称 三叔丁氧基氢化铝锂
英文名称 Lithium tri-tert-butoxyaluminum hydride
CAS号 17476-04-9
分子式 C12H28AlO3.Li
分子量 254.27
EINECS号 241-490-8
物化性质
熔点 300-319 °C (dec.) (lit.)
沸点 66°C (THF)
密度 0.942 g/mL at 25 °C
闪点 95 °F
溶解度 在低温下可溶于有机溶剂。
形态 溶液在储存期间颜色可能会变暗
颜色 清澈至微浑浊无色
水溶解性 Reacts with water.
敏感性 Air & Moisture Sensitive
BRN 5796791
暴露限值 ACGIH: TWA 50 ppm; STEL 100 ppm (Skin)OSHA: TWA 200 ppm(590 mg/m3)NIOSH: IDLH 2000 ppm; TWA 200 ppm(590 mg/m3); STEL 250 ppm(735 mg/m3)
稳定性 稳定的。与醇类不相容。与水剧烈反应。高度易燃。
安全信息
危险品标志 F,C,T
危险类别码 60-61-10-14/15-19-34-14-11-15-35-40-37
安全说明 53-26-36/37/39-43-45-16-43B-6A
危险品运输编号 UN 3399 4.3/PG 1
WGK Germany 1
RTECS号 OJ5585000
F 10-21
TSCA Yes
海关编码 29055900
危险等级 4.3
包装类别 II
生产及用途

三(叔丁氧基)氢化铝锂(LTBA)是实验室常用的还原剂之一。该试剂在反应中可以提供一当量的氢负离子,因此需要按照底物被还原所需氢原子的理论量等当量的加入。

三叔丁氧基氢化铝锂为白色粉末,熔点319℃,在280℃真空下 升华。本品可溶于乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚和四氢呋喃,微溶于 乙醚。在干燥的空气中稳定,在潮湿的空气中缓慢吸潮水解。其是一种温和的高选择性还原剂。在0℃的乙醚或二甘醇二甲醚中可还原 酮、醛和酰氯,不还原脂肪酸脂和腈,但可还原脂肪酸和脂环酸的苯酯。

3 -叔丁基氢化物锂溶液作为甾体选择性合成治疗丙型肝炎病毒(HCV)的核苷前药-羟基-d -2’-脱氧-2’-疏-氟-2’-氯-C-甲基-3’、5’-环磷酸

三叔丁氧基氢化铝锂广泛用于医药、香料、农药及其他精细有机合成工业。广泛用于甾体酮的还原工艺,是生产治疗癌症药物吉西他滨的重要原料。三叔丁氧铝氢化锂溶液作为甾体选择性合成β-D-2'-脱氧-2'-α-氟-2'-β-C-甲基-3',5'-环磷酸的试剂,是一种治疗丙型肝炎病毒(HCV)的核苷酸前药。是比氢化铝锉温和的还原剂,很近似于氢化硼钠。在0℃的乙醚或二甘醇二甲醚中可还原醛、酮、酸氯,不还原脂肪酸酯和腈,但可还原脂肪酸和脂环酸的苯醋。还原四氢呋喃(开环)。广泛用于甾体酮的还原。三叔丁氧基氢化铝锂的活性低于氢化铝锂 (LAH),并且在酰卤、醛类、酮类和酯类的选择性还原中非常有用。这种试剂通常具有更高的溶解度,尤其是在低温有机溶剂中。

由于三叔丁氧基氢化铝锂的广泛用途,吸引了世界各国科技人员的广泛兴趣,对三叔丁氧基氢化铝锂的合成方法改进的研究,方兴未艾。现有技术中以金属锂为原料制备氢化锂,用氢化锂与三氯化铝反应,制得氢化铝锂。氢化铝锂在乙醚中与叔丁醇反应而制得三叔丁氧基氢化铝锂。

方法一、

将装有搅拌器、恒压滴液漏斗和盛干冰的冷凝器的2升三颈瓶烘烤并用干燥氮气吹争;。放入600毫升氢化铝铿(0.32摩尔)的乙醚溶液,在搅拌下滴加入74克〔1.00摩尔)叔丁醇。瓶中立即出现大量白色固体。倾出大部分乙醚,其余的乙醚和过量的叔丁醇则减压除去。产物81.0克,基本上是定量产率。

方法二、

我们进行了大量的合成研究,主要改进点是:用廉价的金属钠和氯化锂代替价格昂贵的金属锂,降低了反应温度近200℃,同时,用廉价较为安全的甲基叔丁基醚代替价高、易燃的乙醚做反应介质,即降低了生产成本,也提高了工艺流程的安全性。

用途 
三叔丁氧基氢化铝锂是一种温和的高选择性还原剂,在0℃的乙醚或二甘醇二甲醚中可还原酮,醛和酰氯,不还原脂肪酸酯和腈,但可还原脂肪酸和脂环酸的苯酯,还原四氢呋喃(开环)。 在医药、香料、农药、染料以及其他精细有机合成中用作还原剂。
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