用硫氢化钠与硫磺为原料制取四硫化钠。

将一个干燥的带有支管的 150mL 烧瓶，装上回流冷凝管和干燥管。暂时封闭支管，待用。加入 50mL 无水乙醇和 2g 去除氧化层的小块金属钠，金属钠全部溶于乙醇而生成醇钠。通过支管插进一根导管，一直插到底部，通入经过干燥的硫化氢气体，使之饱和，此时有 NaHS 生成。加入研得很细的硫粉 4  17g ，混合均匀后，在水浴上加热煮沸 1h ，并通入不含 O2 的 N2 气，溶液变成暗红色，表明有 Na2S4 生成。在真空中 40 ℃下蒸发浓缩，即有黄色的 Na2S4 析出。用玻璃砂芯漏斗吸滤，并用无水乙醇洗涤数次，吸干，在 P2O5 干燥器中长时间干燥，以除去黏附的乙醇。